Palabras clave
agrotóxicos
estudos de validação
cromatografia líquida
espectrometria de massas
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Resumen
Com o aumento da utilização da soja e seus derivados na alimentação humana torna-se importante a avaliação da possibilidade de contaminação desses produtos por resíduos de agrotóxicos. Neste contexto, este estudo efetuou a validação da metodologia QuEChERS-acetato, para analise de 144 resíduos de agrotóxicos em soja e no extrato solúvel de soja por meio de cromatografia liquida acoplada a espectrometria de massas sequencial. Os parâmetros avaliados foram: seletividade (efeito matriz nos dois tipos de amostras), linearidade (faixa de trabalho, significância da regressão e homogeneidade dos resíduos da regressão), exatidão (recuperação), precisão (repetitividade) e limite de detecção e de quantificação. As curvas analíticas apresentaram R2 ≥ 0,95 e r ≥ 0,98 na faixa de trabalho (0,002 a 0,200 μg.mL-1). A exatidão e precisão em dois níveis de fortificação das duas matrizes apresentaram valores de 70 a 120 % de recuperação e CV(%) ≤ 20 %, respectivamente. O limite de detecção e de quantificação apresentou resultados satisfatórios. A metodologia validada possibilitou a determinação de 122 substancias na matriz soja e 124 na matriz de extrato solúvel de soja.Citas
1. Ministério da Agricultura Pecuária e Abastecimento - MAPA. Soja. Disponível em: [http://www.agricultura.gov.br/vegetal/culturas/soja].
2. Empresa Brasileira de Pesquisa Agropecuária Soja - EMBRAPA SOJA. Dados Econômicos da Soja. Disponível em: [http://www.cnpso.embrapa.br/index.php?op_page=294&cod_pai=17].
3. Instituto Brasileiro de Geografia e Estatística - IBGE. Levantamento Sistemático da Produção Agrícola. Disponível em:[http://www.ibge.gov.br/home/estatistica/indicadores/agropecuaria/lspa/lspa_201205_7.shtm]
4. Berno LI, Guimarães-Lopes TG, Canniatti-Brazaca SG. Avaliação da composição centesimal, digestibilidade e atividade inibitória de tripsina em produtos derivados de soja (glycine max). Alim Nutr.2007;18(3):277-82.
5. Anderson JW, Smith BM, Washnock CS. Cardiovascular and renal benefits of dry bean and soybean intake. Am J Clin Nutr.1999;70(supl):464S-74S.
6. Agência Nacional de Vigilância Sanitária - ANVISA. Monografias Autorizadas. Disponível em: [http://portal.anvisa.gov.br/wps/portal/anvisa/home/agrotoxicotoxicologia].
7. Sobreira AEG, Adissi PJ. Agrotóxicos: falsas premissas e debates. Ciênc Saúde Coletiva.2003;8(4):985-90.
8. Pizzutti IR, De KoK A, Zanella R, Adaime MB, Hiemstra M, Wickert C et al. Method validation for the analysis of 169 pesticides in soya grain, without clean up, by liquid chromatography-tandem mass spetrometry using positive and negative electrospray ionization. J Chromatogr A.2007;1142:123-36.
9. Anastassiades M., Lehotay SL, Stajnbaher D, Schenck FJ. Fast and Easy ultiresidue method employing acetonitrile extraction/partitioning and “Dispersive Solid-Phase Extraction” for the determination of pesticide residues in produce. J AOAC Int.2003;86(2): 412-31.
10. Prestes OD, Friggi CA, Adaime MB, Zanella R. QUECHERS - Um método moderno de preparo de pesticidas em alimentos por métodos cromatográficos acoplados à espectrometria de massas. Quim Nova.2009;32(6):1620-34.
11. Pizzutti IR, De KoK A, Hiemstra M, Wickert C, Prestes OD. Method validation and comparison of acetonitrile extraction for the analysis of 169 pesticides in soya grain by liquid chromatography-tandem mass spetrometry. J Chromatogr A.2009;1216:4539-52.
12. Instituto Nacional de Metrologia, Qualidade e Tecnologia – INMETRO (Rio de Janeiro – Brasil). Orientações sobre Validação de Métodos de Ensaios Químicos: DOQ-CGCRE-008, rev. 01. Rio de Janeiro, 2003.
13. Instituto Nacional de Metrologia, Qualidade e Tecnologia – INMETRO (Rio de Janeiro – Brasil). Orientação sobre Validação de Métodos Analíticos: DOQ-CGCRE-008, rev. 04. Rio de Janeiro, 2011.
14. Bazilio FS, Bonfim MVJ, Almeida RJ, Abrantes SMP. Uso de planilha eletrônica na verificação da adequação de curva analítica ao modelo linear. Analytica.2012;59:60-7.
15. Ribani M, Bottoli, CBG, Collins CH, Jardim ICSF. Validação em métodos cromatográficos e eletroforéticos. Quim Nova.2004;27(5):771-80.
16. Souza SVC, Junqueira RG. A procedure to assess linearity by ordinary least squares method. Anal Chim Acta.2005;552(1–2):25-35.
17. Thompson M, Ellison SLR, Wood R. Harmonized guidelines for a single-laboratory validation of methods of analysis. Pure Appl Chem.2002;74:835-55.
18. Dg-Sanco. Method Validation and Quality Control Procedures for Pesticide Residues Analysis in Food and Feed. Document No. SANCO/12495/2011 Disponível em: [http://ec.europa.eu/food/plant/protection/resources/qualcontrol_en.pdf ].
19. Souza SVC. Procedimento para validação intralaboratorial de métodos de ensaio: delineamento e aplicabilidade em análises de alimentos [tese de doutorado]. Belo Horizonte (MG): Universidade Federal de Minas Gerais, 2007.
20. Cardoso MHWM, Gouvêa AV, Nóbrega AW, Abrantes SMP. Validação de método para determinação de resíduos de agrotóxicos em tomate: uma experiência laboratorial. Ciênc Tecnol Aliment.2010;30(supl.1):63-72.
21. Prestes OD, Adaime MB, Zanella R. QuEChERS: possibilidades e tendências no preparo de amostra para determinação multirresíduo de pesticidas em alimentos. Scient Chromatogr.2011;3(1):51-64.
22. Hiemstra M, De Kok A. Comprehensive multi-residue method for the target analysis of pesticides in crops using liquid chromatography-tandem mass spectrometry. J Chromatogr A.2007;1154:3-25.
23. Pizzutti IR, Vreuls RJJ, De Kok A, Roehrs R, Martel S, Friggi CA et al. Design of a compressed air modulator to be used in comprehensive multidimensional gas chromatography and its application in the determination of pesticide residues in grapes. J Chromatogr A.2009;1216:3305-11.
24. Kovalczuk T, Lacina O, Jech M, Poustka J, Hajslova J. Novel approach to fast determination of multiple pesticide residues using ultra-performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry (UPLC-MS/MS). Food Addit Contam.2008;25(4):444-57.
25. Banerjee K, Oulkar DP, Dasgupta S, Patil SB, Patil SH, Savant R et al. Validation and uncertainty analysis of a multi-residue method for pesticides ingrapes using ethyl acetate extraction and liquid chromatography-tandem mass spectrometry. J Chromatogr A.2007;1173:98-109.
26. Leandro CC, Hancock P, Fussell RJ, Keely BJ. Comparison of ultra-performance liquid chromatography and high-performance liquid chromatography for the determination of priority pesticides in baby foods by tandem quadrupole mass spectrometry. J Chromatogr A.2006;1103:94-101.
27. Pareja L, Cesio V, Heinzen H, Fernandez-Alba AR. Evaluation of various QuEChERS based methods for the analysis of herbicides and other commonly used pesticides in polished rice by LC–MS/MS. Talanta.2011;83(5):1613-22.
28. Mastovska K, Dorweiler KJ, Lehotay SJ, Wegscheid JS, Szpylka KA. Pesticide multiresidue analysis in cereal grains using modified Quechers method combined with automated direct sample introduction GC-TOFMS and UPLC-MS/MS techniches. J Agric Food Chem.2010;58(10):5959-72.
29. Romero-Gonzalez R, Frenich AG, Vidal JM. Multiresidue method for fast determination of pesticides in fruit juices by ultraperformance liquid chromatography coupled to tandem mass spectrometry. Talanta.2008;76:211-25.
30. Mol HGJ, Plaza-Bolanos P, Zomer P, Rijk TC, Stolker AAM, Mulder PPJ. Toward a generic extraction method for simultaneos determination of pesticides, mycotoxins, plant toxins, and veterinary drugs in feed and food matrixes. Anal Chem.2008;80:9450-9.
31. Durden DA. Positive and negative electrospray LC-MS-MS methods for quantitation of the antiparasitic endectocide drugs, abamectin, doramectin, emamectin, eprinomectin, ivermectin, moxidectin and selamectin in milk. J Chromatogr B.2007;850:134-46.
32. Agilent Technologies (Santa Clara - EUA). Multiresidue Analysis of 301 Pesticides in Food Samples by LC/Triple Quadrupole Mass Spectrometry: 5989-8614EN. Santa Clara, 2008.
33. Pang G, Cao Y, Zhang J, Fan C, Liu Y, Li X et al. Validation study on 660 pesticide residues in animal tissues by gel permeation chromatography cleanup/gas chromatography–mass spectrometry and liquid chromatography–tandem mass spectrometry. J Chromatogr A.2006;1125(1):1-3
34. Waters (Milford – EUA). A rapid method for the screening and confirmation of over 400 pesticide residues in food: 720002628EN. Milford, 2012.
35. Fillâtre Y, Rondeau D, Jadas-Hécart A, Communal PY. Advantages of the scheduled selected reaction monitoring algorithm in liquid chromatography/electrospray ionization tandem mass spectrometry multi-residue analysis of 242 pesticides: a comparative approach with classical selected reaction monitoring mode. Rapid Commun Mass Spectrom.2010;24:2453-61.
36. Sack C, Smoker M, Chamkasem N, Thompsom R, Satterfield G, Masse C et al. Collaborative Validation of the QuEChERS Procedure for the Determination of Pesticides in Food by LC-MS/MS. J Agric Food Chem.2011;59:6383-411.
37. Alder L. Residue analysis of 500 high priority pesticides: better by GC-MS or LC-MS/MS. Mass Spectrom Rev.2006;25:838-65.
38. Agilent Technologies (Santa Clara - EUA). Multiresidue Analysis of 301 Pesticides in Food Samples by LC/Triple Quadrupole Mass Spectrometry: 5991-1183EN. Santa Clara, 2012.
39. Chen G, Cao P, Liu R. A multi-residue method for fast determination of pesticides in tea by ultra performance liquid chromatography-electrospray tendem mass spectrometry combined with modified QuEChERS sample preparation procedure. Food Chem.2011;125:1406-11.
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